表面改性是提升河池碳酸鈣應(yīng)用性能、提高適用性、拓展市場和用量所必須的重要手段,未來功能化、專用化將成為碳酸鈣發(fā)展的主要趨勢,各種表面改性專用碳酸鈣的市場需求量會越來越大。能應(yīng)用改性碳酸鈣并發(fā)揮出很好效果的領(lǐng)域有:
1、聚氯乙烯(PVC)
改性碳酸鈣與普通碳酸鈣相比,顆粒以原生態(tài)粒子狀態(tài)均勻分布,不團(tuán)聚,與PVC樹脂具有極好的相容性和分散性,易塑化,不粘輥,加工性能優(yōu)良,有利于提高加工效率,而且制品的斷裂強度及斷裂伸長率明顯提高,物理機械性能良好。
2、聚丙烯(PP)
采用偶聯(lián)劑四氫呋喃均聚醚(PTHF)對輕質(zhì)碳酸鈣表面進(jìn)行改性,可使碳酸鈣的吸油值降低到22%,接觸角降低到68.6°。改性后的碳酸鈣填充進(jìn)聚丙烯,在聚丙烯中分散良好,能在一定程度上緩解拉伸強度的下降趨勢,使復(fù)合材料的斷裂伸長率達(dá)到28.47%、沖擊強度達(dá)到6.7kJ/m2。
3、高密度聚乙烯(HDPE)
采用鋁酸酯偶聯(lián)劑對重質(zhì)碳酸鈣進(jìn)行機械化學(xué)改性,鋁酸酯偶聯(lián)劑在碳酸鈣粒子表面發(fā)生了一定的鍵合作用,改性后碳酸鈣顆粒分散性明顯提高;隨著高密度聚乙烯(HDPE)中改性碳酸鈣用量的提高,復(fù)合材料磨耗量和摩擦功減小,抗摩擦性能提高;在用量為8phr時,復(fù)合材料力學(xué)性能最佳,拉伸強度和沖擊強度分別提高了4.46%、24.57%。
4、低密度聚乙烯(LDPE)
采用硬脂酸(用量為1.5%)和DL-411鋁酸酯(用量為0.5%時),改性碳酸鈣的活化指數(shù)為99.71%、吸油值為46.19mL/100g、最終的沉降體積為2.3mL/g、10g改性碳酸鈣與100mL液體石蠟混合物的黏度為4.4Pa·s。將改性碳酸鈣填充到低密度聚乙烯(LDPE)中,當(dāng)改性碳酸鈣含量為10%時,復(fù)合材料具有較好的力學(xué)性能。
5、ABS塑料
納米碳酸鈣經(jīng)過表面改性以后,在有機介質(zhì)中的分散性得到了提高,表面由親水性變成了親油性,將其用于ABS樹脂中,可提高ABS樹脂的力學(xué)性能,如沖擊強度、拉伸強度、表面硬度、彎曲強度以及熱性能如熱變形溫度。
6、聚酯(PBAT)
采用雙層偶聯(lián)劑包覆法對河池碳酸鈣進(jìn)行表面改性,改性后的碳酸鈣填充量可達(dá)到50%,且復(fù)合材料制品的綜合力學(xué)性能良好。在復(fù)合材料中,改性碳酸鈣粒子完全被PBAT樹脂基體浸潤包覆,沒有溶出現(xiàn)象,同時提高了兩者之間的相互流動性。
7、輻射交聯(lián)三元乙丙橡膠(EPDM)
采用具有不飽和官能團(tuán)的鈦酸酯偶聯(lián)劑105對碳酸鈣原位改性,改性碳酸鈣分散性得到了提高;在輻射交聯(lián)EPDM中,改性碳酸鈣表面通過油酸集團(tuán)與EPDM產(chǎn)生了化學(xué)反應(yīng),使碳酸鈣參與到EPDM的交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)中,提高了復(fù)合材料的拉伸強度、100%定伸應(yīng)力和邵爾A硬度,使碳酸鈣在輻射交聯(lián)EPDM中具有了補強性。
8、聚乳酸(PLA)
通過偶聯(lián)劑對碳酸鈣進(jìn)行表面改性,使碳酸鈣比表面積加大,因而與基體接觸面積增大,受到應(yīng)力時會產(chǎn)生更多的銀紋和塑性變形區(qū),吸收大量的能量,從而達(dá)到增韌、增強的目的。
9、PVC涂層織物
改性重質(zhì)碳酸鈣能夠改善聚氯乙烯糊樹脂配混料體系的相容性,在與普通重鈣同等使用量的情況下,能夠獲得比較低的粘度,增強與聚酯基布的粘合作用,可以減少粘接劑的用量,同時能夠改善涂層材料的手感,在增加40%使用量的情況下,對材料的加工性能、物理機械性能、熱焊接性能沒有不利的影響。
10、聚氯乙烯(PVC)消防管
與普通碳酸鈣相比,改性碳酸鈣顆粒以原生粒子狀態(tài)均勻分布,不團(tuán)聚,其中部分以納米粒子狀態(tài)存在,因此填充于聚氯乙烯(PVC)消防管中,不僅能改善體系的加工性能,而且賦予制品較好的物理機械性能,達(dá)到增韌補強的效果。
11、PVC電纜料和阻燃母粒
利用鋁酸酯、鈦酸酯偶聯(lián)劑、硬脂酸改性重質(zhì)碳酸鈣,并將此重質(zhì)碳酸鈣復(fù)合填料用于制備PVC電纜料和阻燃母粒,性能優(yōu)良,而復(fù)合改性劑的使用將成為重質(zhì)碳酸鈣表面改性的發(fā)展趨勢之一。
12、聚醚醚酮
采用磺化超支化聚芳醚酮改性碳酸鈣晶須,可提高碳酸鈣晶須在基體中的分散性,增強兩相間的相互作用,降低復(fù)合材料在加工溫度區(qū)間的熔體粘度,同時,所得到的復(fù)合材料的楊氏模量、彎曲模量和韌性都有所提高。
13、室溫硫化(RTV)單組分硅橡膠密封膠
采用硅烷偶聯(lián)劑對超細(xì)碳酸鈣進(jìn)行表面改性,改性碳酸鈣對密封膠的增強效果較好,其拉伸強度為0.57MPa、最大強度伸長率為159.60%。
14、聚氨酯密封膠
采用甲基丙烯酸甲酯(MMA)與硅烷偶聯(lián)劑KH570共聚改性碳酸鈣,改性后碳酸鈣的水接觸角為60°,沉降值為1.36ml/g,在聚氨酯中的分散性較好,與聚氨酯混合后表現(xiàn)出觸變性能,并且對聚氨酯的力學(xué)性能的改善優(yōu)于未改性的碳酸鈣。
15、硅酮膠
納米碳酸鈣可以在一定程度上替代白炭黑用于填充硅酮膠,是硅酮膠的主要生產(chǎn)原料,納米碳酸鈣作為硅酮膠的填充劑、增強劑,可以大大地降低制品的成本,改善制品的加工性能,極大地提高膠的拉伸強度、撕裂強度等力學(xué)性能,通過對納米碳酸鈣晶型、粒徑及表面處理的控制,從而使制品獲得優(yōu)良的觸變性能和抗流掛性能。
16、天然橡膠硫化膠
采用間苯二酚和六次甲基四胺對碳酸鈣進(jìn)行改性,改性碳酸鈣天然橡膠硫化膠比未改性碳酸鈣天然橡膠硫化膠的力學(xué)性能有明顯的提高,相比于未改性碳酸鈣,天然橡膠硫化膠的定伸強度提高130%,拉伸強度提高101%,撕裂強度提高70%。
17、丁苯橡膠(SBR)
對采用羧化聚丁二烯(CPB)改性碳酸鈣用作SBR的補強劑,其硫化膠的性能與未改性碳酸鈣相比,拉伸強度提高60%,300%定伸應(yīng)力提高70%,撕裂強度提高30%。
18、半鋼子午線輪胎氣密層
在半鋼子午線輪胎氣密層中加入40份改性碳酸鈣,能夠提高膠料的氣密性,且對膠料抗屈撓性能及膠料加工性能影響很小。從輪胎的工廠試驗結(jié)果來看,使用了40份的改性碳酸鈣的氣密層其氣密性比普通的氣密層提高了30%,同時成本下降了3.65元/kg,輪胎的高速及耐久性能均不受影響。
19、造紙?zhí)盍?/span>
采用淀粉包覆改性碳酸鈣作為造紙?zhí)盍?,改性碳酸鈣具備較強的抗剪切性和較高的留著率,使得紙頁強度性能較高,且強度性能下降的幅度明顯減緩。
20、再造煙葉
采用六偏磷酸鈉、檸檬酸(復(fù)配比例為1:l)對碳酸鈣進(jìn)行改性,改性碳酸鈣加入到再造煙葉中的灰分比商用碳酸鈣的灰分含量高了8.25%,常規(guī)煙氣指標(biāo)、感官評吸結(jié)果均優(yōu)于商用碳酸鈣。
21、粉末涂料
改性碳酸鈣在粉末涂料中起骨架作用,可增加涂膜厚度,提高涂層的耐磨性和耐久性。一般改性碳酸鈣要比其他的無機填料價格第,故可降低粉末涂料的成本,同時提高其上粉率和噴涂面積。
22、乳膠涂料
利用改性納米碳酸鈣制備PVC含量為43%的乳膠涂料,填加改性納米碳酸鈣的涂料涂層表面平整性好,致密,且耐沾污性、耐洗刷性、耐老化性等性能都得到較大改善,其中以硬酯酸和磺酸鈉改性的納米碳酸鈣對拉伸強度影響較大,而硬酯酸和鈦酸酯改性的納米碳酸鈣對耐沾污性和耐洗刷性影響顯著。
23、油墨
用改性碳酸鈣配制的油墨身骨及黏性比較好,具有良好的印刷性能,干燥快,而且沒有副作用。由于顆粒小,用于油墨產(chǎn)品中表現(xiàn)出優(yōu)異的分散性、透明性、極好的光澤和遮蓋力,以及優(yōu)異的油墨吸收性和干燥性,因此印品細(xì)膩、網(wǎng)點完整。尤其是在油墨廣泛采用樹脂連接料后,改性碳酸鈣以其優(yōu)異的穩(wěn)定性,幾乎已經(jīng)取代其他填料了。
24、牙膏
利用二氧化硅包覆微米級球形碳酸鈣顆粒,對牙膏用磨擦劑碳酸鈣進(jìn)行表面改性,制得在磨損值相同的情況下,將改性碳酸鈣添加于牙膏中,與氟化物的相容性得到了顯著的提高。
最后強調(diào)一點,碳酸鈣粉體的表面改性,一定要以表面改性的機理為依據(jù),同時考慮下游產(chǎn)品中有機高分子制品的基材、主體配方及技術(shù)要求,經(jīng)綜合考慮,選擇合理的表面改性劑,確定表面改性工藝和設(shè)備,才能在此基礎(chǔ)上生產(chǎn)出合格的活性碳酸鈣產(chǎn)品。